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冠醚的空腔及其与希土硝酸盐配合物结构的关系

毛江高  金钟声  倪嘉缵  
【摘要】:本文计算了五十多种希土硝酸盐冠醚配合物中冠醚的空腔直径Dc及希土离子直径(Di)与Dc之比值(Di/Dc).冠醚的空腔受许多因素影响.诸如希土元素的离子半径,希土离子与冠醚之间的结合力,冠醚环上的取代基等.Di/Dc数值所处的范围与所形成的配合物结构类型密切相关,遵循下列四个近似规则:(1)如Di/Dc>1.4,所形成的配合物结构中三个阴离子占据冠醚的同一侧(结构类型Ⅰ);(2)若0.8<Di/Dc<0.9,配合物中金属离子被包围在冠醚空腔中.三个阴离子占据冠醚环的两侧(结构类型Ⅱ);(3)如Di/Dc<0.8,配合物中冠醚分了一般与配位水分子以氢键相连(结构类型Ⅲ);(4)若0.9<Di/Dc<1.4,配合物一般为结构类型Ⅲ,在某些情况下也可为结构类型Ⅳ,它由几个配位阴离子及一个多硝酸根配阴离子形成.

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