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刚性配体经自发拆分构筑的dia型螺旋对映框架

徐中轩  李立凤  白旭玲  徐仕菲  
【摘要】:刚性的2-甲氧基对苯二甲酸(H_2MPA)和2,5-二(1H-咪唑-1-基)吡啶(2,5-DIP)与Zn~(2+)通过自发拆分得到了一对组成为[Zn(MPA)(2,5-DIP)]·1.4H_2O的对映体1Δ和1Λ。结构分析揭示1Δ和1Λ分别结晶于手性空间群P4_1和P4_3,Flack参数都接近于0。在1Δ和1Λ中,Zn~(2+)与配体MPA~(2-)和/或2,5-DIP沿着c轴方向形成了3对对映的螺旋链。尽管3种螺旋链的组成和结构不同,但1Δ中的螺旋链都表现为右手构型,而1Λ中的螺旋链则呈对映的左手构型。此外,由3种螺旋链构建的孔道宽度分别达到了1.1 nm×1.1 nm、1.1 nm×0.8 nm和0.8 nm×0.8 nm,如此空旷的结构导致整个框架是五重穿插特征的dia型网络。此外,配合物1在紫外可见光谱的紫外区有强的吸收,而固体荧光测试表明其有蓝色荧光特征,强的荧光发射峰在435 nm处。

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