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不同分子量龙须菜多糖对草酸钙结晶的调控作用

黄维波  陈佳云  黄芳  黄丽珊  欧阳健明  
【摘要】:植物多糖的化学结构与尿液中的结石抑制剂葡胺聚糖相似,有可能用于预防和治疗肾结石。天然多糖由于分子量和分子体积过大,导致其应用受到限制。研究了四种分子量分别为49.6,16.2,8.2和3.8kDa的降解龙须菜多糖GLP1,GLP2,GLP3和GLP4对草酸钙(CaOx)晶体生长的调控作用。~1 H NMR,~(13) C NMR和气相色谱-质谱(GC-MS)谱分析表明四种GLPs由β-D-半乳糖和6-O-硫酸基-3,6-α-L-吡喃半乳糖组成。X射线衍射(XRD)检测表明,在各GLPs存在下,诱导了二水草酸钙(COD)晶体形成,COD的衍射峰出现在晶面间距d=0.617,0.441,0.277和0.224nm处;而没有多糖存在时只生成一水草酸钙(COM)晶体,COM的衍射峰出现在d=0.593,0.364,0.296和0.235nm。由于COD比COM更容易排出体外,COD的形成有利于降低结石形成的风险。傅里叶变换红外光谱(FTIR)检测表明,随着GLP分子量减小或GLP浓度增加,草酸根中羧基的不对称伸缩振动ν_(as)(COO~-)和对称对称伸缩振动ν_s(COO~-)都发生了不同程度的蓝移,其中ν_(as)(COO~-)从1 618cm~(-1)增加到1 642cm~(-1),ν_s(COO~-)从1 318cm~(-1)增加到1 328cm~(-1),即GLP4诱导的全部是COD晶体。扫描电子显微镜(SEM)检测表明,随着GLP分子量减小,不但晶体中COD的比例增加,而且晶体的分散程度增大,晶体更加圆钝。随着GLP分子量减小或GLP浓度增加,其诱导生成的CaOx晶体表面电荷越负,Zeta电位绝对值越大,这有利于抑制晶体的聚集。电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP)检测表明,四种GLPs均可以增加溶液中可溶性Ca~(2+)的浓度,同时减少CaOx沉淀的生成量。在浓度为1.0g·L~(-1)多糖存在时,上清液中可溶性Ca~(2+)的摩尔浓度分别为:GLP4 (37.88μmol·L~(-1))GLP3(19.70μmol·L~(-1))GLP2(16.05μmol·L~(-1))GLP1(10.55μmol·L~(-1))。结果表明,四种GLPs均可以抑制COM生长,诱导COD生成,降低晶体的聚集程度,增加晶体表面的Zeta电位绝对值和溶液中可溶性Ca~(2+)浓度,减少CaOx晶体的生成量,且GLPs的调控活性与其分子量呈负相关。这些结果提示GLPs特别是分子量最小的GLP4有可能是防治CaOx结石的潜在药物。

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