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《人工晶体学报》 2018年12期
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两个基于三氰构筑单元三核氰基簇合物的合成、结构与磁性研究

磨清  董大朋  赵海燕  于乃森  
【摘要】:在咪唑(im)或者三乙烯四胺(tetraen)存在的条件下,反应Bu_4N[Fe (Tp)(CN)_3]和(Bu4N)[(Tp*) Fe(CN)_3](Tp=Tris(pyrazolyl) hydroborate,Tp*=hydridotris (3,5-dimethylpyrazol-1yl) borate)三氰基前驱物与Ni(Cl O4)2·6H_2O得到两个新型的氰基桥联{Fe_2Ni}异金属三核簇合物{[Fe(Tp)(CN)_3]_2[Ni(im)_4]}(1)和{[Fe(Tp*)(CN)_3]_2[Ni(tetraen)]}·12H_2O(2)。采用X射线单晶衍射法确定分子结构。在这两个晶体中,每个Fe~(Ⅲ)离子与三个氰基碳原子以及Tp (或者Tp*)阴离子中的三个氮原子配位。而每个Ni~(Ⅱ)离子与两个氰基氮原子以及来自四分子咪唑或者一分子三乙烯四胺分子中的四个氮原子配位,这些Ni~(Ⅱ)离子通过三氰基构筑单元相连接形成两个{Fe2Ni}三核簇合物。磁性测试表明,在晶体1和2中的低自旋Fe~(Ⅲ)(S=1/2)离子和高自旋Ni~(Ⅱ)(S=1)离子间存在强烈的链内铁磁性相互作用。

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