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《物理化学学报》 1991年06期
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合成气转化为乙醇的反应机理

汪海有  刘金波  傅锦坤  蔡启瑞  
【摘要】:本文在助剂型Rh催化剂上采用了以CH_2OD、D_2~(18)O为捕获剂的原位化学捕获反应,以及以D_2~(18)O为重氧源试剂的原位氧同位素交换反应,对合成气转化为乙醇的反应机理进行了研究。在原位捕获反应中检测到CH_2DCOOCH_3、CH_3COOCH_3和CH_2DCOOD、CH_3COOD的生成,表明合成乙醇反应过程中存在中间体乙烯酮和乙酰基,当CH_3OD/H_2比值足够大时主要捕获到CH_2DCOOCH_3,说明乙酰基主要由乙烯酮的部分氢化反应生成。原位氧同位素交换反应检测到含~(18)O的乙醇、乙醛、乙酸的生成,表明乙烯酮等C_2-含氧化合物前驱怵与重氧水发生了氧同位素交换反应。籍此,无须如Katzer等人那样假设乙烯酮互变异构为位能较商的环氧乙烯而后进行氧同位素交换,就可以得到Katzer等人在~(13)C~(16)O/~(13)C~(18)O+H_2反应中观察到的产物乙醇的同位素组成结果。本文的实验结果进一步说明我们提出的“CO缔合—卡宾—乙烯酮—乙酰基—乙醇(醛)”机理是合理的。

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【引证文献】
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1 汪海有,刘金波,蔡启瑞;合成气制乙醇催化反应机理述评[J];分子催化;1994年06期
2 汪海有,刘金波,许金来,傅锦坤,林种玉,张鸿斌,蔡启瑞;铑催化合成气制乙醇反应中CO断键途径的研究[J];分子催化;1994年02期
3 尹红梅,丁云杰,罗洪原,朱何俊,严丽,林励吾;铁助剂对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂表面上的CO脱附和CO加氢行为的影响[J];催化学报;2002年05期
4 汪海有,刘金波,傅锦坤,蔡启瑞;合成气制乙醇的铑基催化剂中助剂铁、锂的作用本质研究[J];燃料化学学报;1993年04期
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1 周树田;CO加氢制备C_2含氧化合物铑基催化剂的结构效应[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2006年
2 陈维苗;CO加氢合成C_2含氧化物Rh基催化剂的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2005年
【同被引文献】
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2 尹红梅,丁云杰,罗洪原,熊建民,何代平,王涛,林励吾;铁助剂对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂催化CO加氢制二碳含氧化合物性能的影响[J];催化学报;2002年04期
3 王毅,宋真,马丁,罗洪原,梁东白,包信和;由合成气制备C_2含氧化合物用铑基催化剂中各组分间的相互作用[J];催化学报;1998年06期
4 汪海有,刘金波,胡奕明,傅锦坤,蔡启瑞;铑催化合成气转化为乙醇反应中甲酰基中间体的化学捕获[J];分子催化;1992年05期
5 汪海有,刘金波,傅锦坤,蔡启瑞;催化合成气合成乙醇的铑基催化剂中助剂锰的作用本质研究[J];分子催化;1993年04期
6 周建略,李峻,陈耀强,龚茂初,陈豫,辛勤,李新生,张慧;金属─助剂相互作用对SiO_2载铑催化剂化学吸附的影响Ⅰ.Rh_2-V/SiO_2催化剂[J];分子催化;1994年02期
7 汪海有,刘金波,许金来,傅锦坤,林种玉,张鸿斌,蔡启瑞;铑催化合成气制乙醇反应中CO断键途径的研究[J];分子催化;1994年02期
8 汪海有,刘金波,蔡启瑞;合成气制乙醇催化反应机理述评[J];分子催化;1994年06期
9 卢冠忠;汪仁;;氧化铈、氧化铜表面氧种的TPR研究[J];化学通报;1993年10期
10 汪海有,刘金波,傅锦坤,蔡启瑞;合成气制乙醇的铑基催化剂中助剂铁、锂的作用本质研究[J];燃料化学学报;1993年04期
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1 尹红梅;铑基催化剂上CO加氢制备C_2含氧化合物的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
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2 尹红梅,丁云杰,罗洪原,熊建民,何代平,王涛,林励吾;铁助剂对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂催化CO加氢制二碳含氧化合物性能的影响[J];催化学报;2002年04期
3 黄利宏;储伟;洪景萍;罗仕忠;;碳纳米管对Rh-Ce-Mn/SiO_2催化剂催化CO加氢合成含氧化合物性能的影响[J];催化学报;2006年07期
4 孙科强,徐柏庆,朱起明;负载Rh催化剂上CO加H_2制C_2含氧化合物及助剂(载体)作用[J];分子催化;2001年04期
5 汪海有,刘金波,蔡启瑞;合成气制乙醇催化反应机理述评[J];分子催化;1994年06期
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1 尹红梅;铑基催化剂上CO加氢制备C_2含氧化合物的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
2 陈维苗;CO加氢合成C_2含氧化物Rh基催化剂的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2005年
3 黄利宏;合成气催化转化制低碳醇用新型催化剂研究[D];四川大学;2006年
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